Abstract FR:

Le polymorphisme cristallin du polybutene 1 isotactique a ete etudie par les techniques de resonance magnetique nucleaire (rmn) #1h large bande et #1#3c haute resolution en phase solide. L'analyse des signaux aborde a la fois ce polymere sous un aspect structural et sous l'angle de la dynamique moleculaire. Le polymorphisme se manifeste par une variation des angles de torsion des chaines en conformation helicoidale allant de pair avec differents empaquetages d'helices. Les formes i et i' se caracterisent par une faible densite spectrale des mouvements du squelette dans la phase cristalline. L'analyse en temperature du spectre #1#3c nous a conduit a proposer pour cette forme un mecanisme precis de sauts entre conformations du groupement lateral. Le spectre #1#3c s'avere egalement utile pour l'identification de la symetrie r#3#c- parmi les differents groupes d'espace jusqu'ici proposes dans la litterature. La forme iii presente certaines similitudes avec la forme i par son caractere heterogene tant sur le plan structural que dynamique. Elle se distingue neanmoins de cette derniere par un processus de relaxation dans la phase cristalline dont les mouvements ne detruisent pas la periodicite de l'helice. Contrairement aux deux autres formes, la phase cristalline de la forme ii presente moins de contrastes avec la phase amorphe. Le maintien de la structure periodique dans le plan transversal associee au desordre dynamique le long de l'helice nous a amene a comparer cette forme a un cristal condis (conformational disorder)