Abstract FR:

Ce travail, qui s'inscrit dans un cadre plus general sur l'etude des matrices pour le conditionnement specifique des actinides, est consacre a l'etude structurale de la solution solide hydroxylapatite-hydroxylbritholite-(y) de composition initiale ca 1 0 xy x(po 4) 6 x(sio 4) x(oh) 2 avec 0x6. L'objectif est une meilleure comprehension des modifications structurales causees par la substitution couplee (ca 2 + + p 5 +) par (y 3 + + si 4 +) en mettant en uvre principalement des methodes de rmn du solide haute resolution afin de sonder le materiau a l'echelle atomique. Les poudres synthetisees ont ete analysees par diffraction de rayons x, spectroscopie infrarouge et microscopie a balayage. La rmn en rotation a l'angle magique du proton ( 1h), du phosphore ( 3 1p) et du silicium ( 2 9si) montre que l'incorporation d'yttrium et de silicium dans la matrice entraine l'apparition de nouveaux sites dont la proportion est correlee a la composition chimique. La spectroscopie de correlation heteronucleaire 1h- 3 1p et 1h- 2 9si et homonucleaire multiquanta 1h- 1h a permis de les identifier. Nous discutons de l'apport de la rmn de l'yttrium-89 et du cadmium-113 pour quantifier le partage de l'yttrium entre les deux sites cationiques que contient l'apatite. Grace a une etude quantitative de l'intensite des raies des spectres mas protons, nous mettons en evidence un deuxieme mecanisme de substitution inattendu qui indique que l'incorporation d'yttrium dans l'hydroxyapatite conduit a la formation d'une oxyhydroxybritholite. L'etude de l'evolution de la structure lors de la calcination de l'apatite substituee permet d'approfondir cette caracteristique.