Etude de la transition vitreuse de deux liquides organiques par diffusion de la lumiere
Institution:
Paris 6Disciplines:
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Abstract FR:
Les transitions vitreuses de la metatoluidine et du polybutadiene 1-4 cis-trans sont etudiees par diffusion de la lumiere. Dans le polybutadiene, les resultats ont montre une variation thermique compatible avec des donnees de diffusion de neutrons, mais n'obeissent pas a la loi theorique attendue. La diffusion polarisee montre que l'elargissement des raies brillouin ne peut s'expliquer par un couplage avec la relaxation. La theorie mct sur la variation du coefficient de non-ergodicite n'est pas verifiee. Ceci peut etre du a une contribution de haute frequence dans la fonction de relaxation. Les temps caracteristiques de cette contribution presentent un comportement ahrrenien, deja trouve dans le meme materiau par d'autres techniques, mais avec des temps caracteristiques nettement plus longs. Une discussion conduit a une interpretation de l'elargissement des raies brillouin fondee sur un couplage des modes acoustiques avec certains sauts de conformation intra-chaines. La diffusion depolarisee de la lumiere suit le temps de relaxation structural #1 de la metatoluidine jusqu'a t#g#- #1 est decrit par une courbe de type vogel-fulcher. Le spectre de diffusion depolarisee a haute frequence donne un bon accord avec la theorie mct. Cependant, des experiences suggerent que ce spectre est domine par des contributions orientationnelles. Le spectre en lumiere polarisee a permis d'obtenir le temps de relaxation #2. Les raies brillouin transverses sont interpretees au moyen de nouveaux resultats theoriques. Le temps de relaxation ainsi obtenu #3 a une evolution thermique comparable a celle de #2 et caracterisee par un comportement ahrrenien. Ces resultats ne s'expliquent que par une contribution de relaxations de haute frequence a la fonction de relaxation totale. La viscosite statique trouvee a partir de l'ajustement des resultats theoriques est, dans un domaine de temperature limite, en tres bon accord avec des mesures directes, ce qui est un test important du modele propose.