Abstract FR:

Apres mise au point de méthodes de préparation propices a l'obtention de monocristaux parfaitement homogènes, les structures d'un certain nombre de dans KxCs2xZnCl4 et RbxCs-x2xZnCl4 ont été résolues et affinées. Les composes RbxCs-x2xZnCl4 ont pu être synthétises pour x variant de 0 à 2. L’analyse des résultats structuraux indique une substitution non aléatoire du césium par le rubidium dans les deux sites distincts (a#1 et a#2) accueillant les alcalins, le rubidium manifestant une plus grande affinité pour le site le moins volumineux a#2. D’autre part, cette substitution modifie peu la structure du compose pur Cs2xZnCl4 et a température ambiante, les composes mixtes appartiennent de même au groupe d'espace PNMA. L’affinement des structures pour un grand nombre de compositions différentes permet par ailleurs de mieux comprendre les mécanismes des transitions de phase dans ce type de composes en prévoyant notamment l'existence de transitions, effectivement observées dans les composes RbxCs-x2xZnCl4pour des valeurs de x proches de 2. Pour les solutions solides KxCs2xZnCl4, seuls les composes ayant une concentration x inferieure a 1 ont pu être élaborés. Les études structurales montrent que le potassium ne se positionne jamais dans le site a#1. Les investigations menées sur les volumes des cavités des deux sites ainsi que sur l'allure des potentiels électrostatiques locaux y régnant montrent que l'existence de cette composition limite est liée a l'électropositivité et à la taille très différente des ions cs#+ et k#+. D’autre part, la substitution du césium par le potassium fait disparaitre les plans de symétrie qui existaient dans le compose pur et les composes mixtes KxCs2xZnCl4appartiennent au groupe d'espace non centrosymétrique p2#12#12#1