Abstract FR:

Cette thèse a contribué à l'étude des polarisabilités induites par les interactions moléculaires dans le gaz cf#4 à la température 294,5 k à partir de la mesure des intensités diffusées autour de la raie Rayleigh et de la bande Raman #1 de vibration. Le dispositif expérimental utilise comporte principalement un laser à argon, un double monochromateur et un photomultiplicateur. A ce dispositif, nous avons adapté un détecteur CCD afin de l'utiliser pour l'étude des formes de raies. Ce détecteur, ayant une grande sensibilité par comparaison avec le photomultiplicateur, nous a permis de détecter de façon satisfaisante des signaux de l'ordre de 0,01 photon par seconde. Nous avons trouvé que la lumière diffusée autour de la raie Rayleigh et de la bande Raman #1 comporte deux composantes : une dépolarisée et une autre isotrope qui n'a jamais été observée autour de ces deux raies. Les intensités de ces deux composantes ont été mesurées en unités absolues jusqu'à 180 cm#-#1 pour la raie Rayleigh et 110 cm#-#1 pour la raie #1. A basse fréquence, une cohérence entre les formes des spectres dépolarisés de ces deux raies a été obtenue. Pour la diffusion Rayleigh, une étude théorique des composantes dépolarisée et isotrope a été réalisée. Cette étude prend en compte les polarisabilités multipolaires linéaires (tenseur dipole-quadrupole A et tenseur dipole-octopole E) et non-linéaires (première hyperpolarisabilité et l'hyperpolarisabilité dipôle-dipole-quadrupole). Nous avons trouvé que les intensités dépolarisée et isotrope sont supérieures à celles prédites par le modèle dipôle-induit-dipôle et que le modèle des polarisabilités multipolaires permet de reproduire la majorité de ces deux intensités. Des valeurs des tenseurs A et E ont été mesurées et comparées à un calcul AB initio récent.