Combinaisons ternaires soufrées formées par l'europium et un second métal : exemples de dérivés de l'europium à valence mixte; synthèse, structures et propriétés physiques
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Paris 6Disciplines:
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L'études des combinaisons ternaires soufrées formées par l'europium et un second métal conduit dans de nombreux cas a des composes qui ne contiennent que de l'europium divalent, tels que Eu3Sb4S9, EuLn2S4 (Ln: Dy—Lu, Y) et Eu1,1Bi2S4. . Dans ces trois composes Eu (ii) présente un environnement 8-prismatique et le second métal, un environnement octaédrique. Dans Eu3Sb4S9, le doublet 5s2 non-engagé de Sb (iii) crée de larges tunnels au sein de la structure. Les composés EuLn2S4 ont une structure de type CaFe2O4. Le réseau du composé Eu1, 1Bi2S4 contient de larges canaux partiellement occupés par des atomes d'europium divalent d'environnement 9-prismatique. Dans quelques cas, lorsque le second métal est susceptible de stabiliser partiellement la valence iii de l'europium, des composés à valence mixte sont obtenus, tels Eu2BiS4 et Eu2CuS3 qui contiennent les deux valences de l'europium, mais de façon différenciée par des sites cristallographiques distincts. Dans Eu2BiS4, Eu(ii) a un environnement 7-prismatique, Eu (iii), 7-octaedrique et Bi (iii), octaédrique. Dans Eu2CuS3, Eu (ii) a un environnement 8-prismatique, Eu(iii), octaédrique et Cu (i),tétraédrique. Dans ces deux composés, il existe des feuillets perpendiculaires à l'axe b, de formule Eurs(3) (r = Cu ou Bi). Tous ces composés sont paramagnétiques et semi-conducteurs. Cette étude met en évidence la stabilité de l'état divalent de l'europium dans les sulfures et la nécessité pour obtenir des composes à valeur mixte ou intermédiaire de l'europium, de modifier les conditions d'études, telles que la température et la pression.