Coordinences non usuelles du Germanium : I. Complexes Germanium(II)-Tungstène [L2(X)Ge]nW(CO)6-n stabilisés par le lignad b-diiminate L2 ; vers les complexes cationiques [L2Ge+]nW(CO)6-n (L2 = NPhC(Me)CHC(Me)NPh ; n = 1, X = OTf ; n = 2, X = Cl). II. Etude d’espèces du Germanium(IV) et du Germanium(II) à ligand 2-méthoxybenzyle ArCH2GeHnS3-n et ArCH2GeCl (Ar = 2-(MeO)C6H4 ou 5-(Cl)-2-(MeO)C6H3 ; n = 0 et 3, S = X, Me, Ph, OMe ; n = 1, S = X, Me, Mes, OMe, OTf ; n = 2, S = Cl)
Institution:
Toulouse 3Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The first chapter is a bibliographic review situating the work in the general context of halogenated heteroleptic divalent species L2(Cl)Ge stabilized by the b-diketiminato ligand L2 and germanium derivatives bearing O-chelating “pincer” type ligands. The second chapter concerns the Germanium(II)-Tungsten complexes [L2(X)Ge]nW(CO)6-n (L2 = NPhC(Me)CHC(Me)NPh ; n = 1, 2, X = Cl). Metatesis reactions with low coordinating anions (TfO-, BPh4-, PF6-) were envisaged to obtain the corresponding cationic species [L2Ge+]nW(CO)6-n. The third chapter presents new Germanium(IV) compounds ArCH2GeHnS3-n (Ar = 2-(MeO)C6H4 ou 5-(Cl)-2-(MeO)C6H3 ; n = 0 et 3, S = X, Me, Ph, OMe ; n = 1, S = X, Me, Mes, OMe, OTf ; n = 2, S = Cl). X-Ray structure and DFT theoretical study of ArCH2GeH2OTf and all the spectroscopic studies show that the ligand is O-coordinated to the Germanium. The description of new divalent heteroleptic derivatives and a new type of cluster with 9 Germanium(II) is also presented.
Abstract FR:
Le premier chapitre est une mise au point bibliographique concernant les espèces divalentes hétéroleptiques halogénées stabilisées par le ligand b-diiminate L2(Cl)Ge ainsi que des dérivés germaniés porteurs de ligands type «pince» O-chélatants. Le deuxième chapitre concerne les complexes Germanium(II)-Tungstène [L2(X)Ge]nW(CO)6-n (L2 = NPhC(Me)CHC(Me)NPh ; n = 1, 2, X = Cl) ainsi que les réactions de métathèse avec des anions moins coordinants (TfO-, BPh4-, PF6-) pour accéder aux complexes cationiques correspondants. Le troisième chapitre présente des nouveaux composés du Germanium(IV) ArCH2GeHnS3-n (Ar = 2-(MeO)C6H4 ou 5-(Cl)-2-(MeO)C6H3 ; n = 0 et 3, S = X, Me, Ph, OMe ; n = 1, S = X, Me, Mes, OMe, OTf ; n = 2, S = Cl). Une étude théorique DFT, la structure RX de ArCH2GeH2OTf ainsi que l’ensemble des études spectroscopiques montrent que le ligand est O-coordonné au Germanium. Ce chapitre décrit les nouvelles espèces divalentes dérivées ainsi qu’un nouveau cluster à 9 germanium(II).