Abstract FR:

La synthese de polydimethylsiloxanes telecheliques, porteurs de fonctions acide benzoique a ete realisee par hydrosilylation de l'ester benzylique de l'acide p-allyloxybenzoique par des oligosiloxanes ,-sih suivie d'une hydrogenolyse des fonctions ester. La dimerisation des fonctions acide terminales, par l'etablissement de liaisons hydrogene, conduit a un allongement de chaines responsable d'une augmentation tres remarquable de la viscosite des solutions de ces polymeres associatifs. Cette augmentation depend de la temperature, du solvant et de la longueur des polymeres. Les assemblages supramoleculaires qui se forment possedent des conformations lineaires et cycliques en equilibre entre elles. L'ensemble de la distribution des masses molaires de ces differentes especes a ete determine quantitativement selon un modele qui rend compte des resultats des mesures viscosimetriques et spectroscopiques (ftir) effectuees en solution. Ce modele fonde sur les theories de flory et de jacobson-stockmayer montre qu'a faibles concentrations (de l'ordre du g/l) le polymere est associe pratiquement exclusivement sous forme de cycles de faibles masses. Par contre, a plus fortes concentrations, les especes preponderantes sont lineaires et ont des masses molaires elevees. Une etude par diffusion de la lumiere confirme ces resultats. Par ailleurs, ces polymeres ont ete melanges en solution a des accepteurs de liaisons hydrogene tels que des oxydes de phosphine mono-, di- ou tetrafonctionnels. Il est ainsi possible de moduler l'architecture et les proprietes des supramolecules formees. Le comportement en masse de ces polymeres associatifs a ete etudie par aed, rx et spectroscopies ir et rmn. Ils presentent en particulier des phases mesomorphes lorsqu'ils sont associes a des accepteurs de liaisons hydrogene rigides tels que des bipyridines.