thesis

Greffage de groupes aryles sur la surface des metaux par reduction electrochimique de sels de diazonium

Defense date:

Jan. 1, 2000

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Institution:

Paris 7

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Le but de ce travail est de demontrer que la reduction electrochimique des sels de diazonium sur les electrodes de fer conduit au greffage de groupes aryles sur la surface de fer. Nous avons de plus etudie les consequences du greffage sur l'inhibition de la corrosion du fer en milieux aqueux acide et neutre. Dans le premier chapitre nous avons montre par differentes methodes (voltametrie cyclique, spectroscopie vibrationelle, spectroscopie des photoelectrons x, spectroscopie des ions retrodiffuses) qu'il est effectivement possible d'attacher de facon forte des groupes aromatiques au fer par reduction electrochimique de sels de diazonium. Le greffage peut etre effectue soit dans l'acetonitrile soit en milieu aqueux acide. La reaction en milieu acide est plus difficile car le greffage est toujours en competition soit avec l'oxydation du metal soit avec la reduction des protons. Les concentrations surfacique pour differents composes aryldiazonium varient entre 1 et 4. 5*10 - 9 mol/cm 2. Dans un second chapitre nous avons effectue des mesures electrochimiques pour determiner la vitesse de corrosion du fer dans la solution aqueuse de l'acide sulfurique 0. 1 n et dans les solutions neutres pour evaluer l'influence de ces couches sur la vitesse de corrosion du fer. Les mesures par voltametrie cyclique a tres basse vitesse de balayage et par impedancemetrie demontrent que cette influence est bien presente mais elle n'est pas totale. L'inhibition de la corrosion varie entre 60 et 82%. Dans un troisieme chapitre nous avons etendu le procede a de nombreux autres metaux : zn, cu, ni, co, ti, pt, au. Le phenomene de greffage est demontre par voltametrie cyclique et la spectroscopie des photoelectrons x. Dans le cas de zn nous avons etudie la protection du metal par la couche greffee en milieu acide. Dans un quatrieme chapitre nous avons ameliore la protection contre la corrosion en greffant des motifs susceptibles de se lier a des polymeres. Nous avons montre que ces couches polymeres liees de maniere forte au metal offrent un protection tout a fait efficace du metal par des couches organiques et nous avons etudie brievement les proprietes de ce type de materiaux.