Nouveaux ligands polymères solubles et conjugués : synthèse et caractérisation des ligands libres et des complexes de Ru(ii) et d'Os(ii) correspondants
Institution:
Université Joseph Fourier (Grenoble)Disciplines:
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L'introduction de metaux de transition directement dans la structure conjuguee de polymeres conducteurs electroniques devrait permettre l'etablissement d'interactions electroniques fortes entre la matrice polymere et les complexes metalliques, et donc l'apparition de nouvelles proprietes synergiques. Dans ce contexte, nous avons synthetise une nouvelle famille de polymeres conjugues alternant troncons oligo(3-octylthiophene) regioreguliers tete a queue et ligands 2,2-bipyridine, libres ou metalles par du ruthenium ou de l'osmium. Les syntheses ont ete effectuees par polycondensation chimique de maniere a obtenir des materiaux solubles et de structure controlee. Une serie de composes modeles a egalement ete synthetisee. La spectroscopie rmn a permis de confirmer la structure des molecules et, conjointement a des analyses par chromatographie a permeation de gel et diffusion de la lumiere, de montrer que la methode de synthese utilisee permet l'obtention de degres de polymerisation eleves. Les proprietes electrochimiques, d'absorption uv-visible et de photoluminescence de nos materiaux font apparaitre une bonne delocalisation des etats electroniques le long des systemes pi-conjugues. Elles montrent que la complexation de ruthenium ou d'osmium affecte les proprietes electroniques de nos materiaux. Tous les polymeres deviennent conducteurs en oxydation et en reduction, mais la metallation entraine une diminution des conductivites observees. L'etude des proprietes photophysiques resolues dans le temps des polymeres metalles a revele l'existence d'interactions electroniques fortes entre les centres metalliques et les ligands conjugues car les transferts d'energie entre ces deux entites sont tres efficaces. Enfin, les proprietes