thesis

Etude structurale de geomacromolecules par degradations chimiques selectives. Synthese et caracterisation de nouveaux composes polyaromatiques non plans

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Jan. 1, 1994

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Jusqu'a 95% du carbone organique sedimentaire est present sous forme de structures de haut poids moleculaire insolubles dans des solvants organiques (kerogene). Une meilleure connaissance de ces structures complexes peut etre obtenue par l'utilisation de degradations chimiques selectives. Dans le cadre de notre travail, l'emploi de borure de nickel deutere, reactif de desulfuration, sur des kerogenes issus de sediments evaporitiques immatures et riches en soufre (messinien de sicile), a permis d'etablir que l'essentiel des biomarqueurs resulte de l'incorporation de precurseurs phytoplanctoniques. Par ailleurs, nous avons eu recours au tetroxyde de ruthenium, reactif specifique de systemes insatures, qui a essentiellement libere des acides lineaires mettant en evidence a la fois le caractere aliphatique et l'immaturite de ces sediments. L'utilisation de ce meme reactif pour l'etude d'un kerogene d'origine lacustre (schiste de messel), nous a conduit a identifier par synthese une serie de composes hopaniques resultant de l'incorporation, a un stade precoce, de precurseurs biologiques polyfonctionnalises (hop-17(21)-enes). D'autre part, l'oxydation du coronene, modele simplifie de sous-unites structurales de kerogenes, par le tetroxyde de ruthenium nous a conduit a caracteriser des composes polyaromatiques polysubstitues (polyhelicoidaux). Les structures de ces nouveaux derives du triphenylene, ainsi que celle d'un derive disubstitue du phenanthrene (molecule helicoidale) ont ete etablies par diffraction des rayons x. Leurs etudes conformationnelles en solution ont ete realisees par spectroscopie de rmn