Abstract FR:

La matiere organique presente dans les milieux de depot riches en soufre reagit a un stade precoce de la diagenese avec des especes inorganiques du soufre produites par des micro-organismes. Celles-ci seraient, dans ces milieux naturels, a l'origine de la sulfuration de la matiere organique et conduirait essentiellement a la formation de structures macromoleculaires reticulees par le soufre. D'autre part, les reactions de reduction de la matiere organique sont observees dans ce type de milieu. Afin de mieux comprendre les mecanismes de ces processus de sulfuration et de reduction et plus particulierement d'evaluer le role joue par les ions sulfures ou polysulfures, nous avons effectue des reactions de simulation dans des conditions douces transposables a celles regnant en milieu naturel en faisant intervenir des molecules mono- ou bifonctionnalisees, parfois obtenues par synthese, ainsi que des ions sulfures. Nous avons ainsi pu mettre en evidence, la transformation des thiones en thiols, la reduction des doubles liaisons conjuguees aux cetones et la desulfuration des thiols allyliques et des thiols vicinaux. Il apparaitrait que ces reductions soient dues au pouvoir reducteur des sulfures et pourraient s'expliquer par le transfert d'un electron de l'atome de soufre vers la fonction a reduire. Quant aux incorporations de soufre, nous nous sommes surtout interesses a une nouvelle reaction d'addition de polysulfures sur doubles liaisons non activees conduisant a des produits d'addition de type markovnikov. Cette etude nous a permis, en particulier, de mettre en evidence, lors des reactions intramoleculaires d'un thiol sur une double liaison formant un thiane ou un thiolane, la formation quasi exclusive du cycle le plus petit. Si ces nouvelles reactions de sulfuration et de reduction s'averent interessantes d'un point de vu geochimique, nous avons aussi montre que certaines d'entre elles pouvaient presenter un interet en synthese organique.