Contribution à l'étude des conducteurs organiques par la RMN
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This thesis presents a nuclear magnetic resonance (NMR) investigation of the organic conductors (TMTSF)₂Clo₄ and (TMTSF)₂PF₆. NMR results on the proton and carbon atoms are correlated to the physical and structural properties of these conductors. At ambient temperature the effective dimensionality has been studied by proton NMR. The salts exhibit a cross-over from a two-dimensional regime to a one-dimensional regime as a function of the timescale of the measurements, which is fixed by the magnetic field. High resolution ¹³C CP-MAS NMR experiments have allowed resolution of all individual carbon sites. The different sites exhibit strong, anisotropic deviations from Korringa's law. At law temperatures the metal-insulator (spin density wave) transition in TMTSF) PF has been studied by proton NMR as a function of orientation and temperature at various magnetic fields in the neighborhood of the spin-flop field. The spin-lattice relaxation rate exhibits a divergence at the transition temperature, which is well described by a three-dimensional coupling to critical fluctuations. In order to estimate the influence of molecular motion on the proton relaxation time, a study of methylgroup rotation has been performed by proton NMR between 20 K and 300 K.
Abstract FR:
Cette thèse présente une étude par résonance magnétique nucléaire (RMN) des conducteurs organiques (TMTSF)₂Clo₄ et (TMTSF)₂PF₆. Des expériences RMN sur les noyaux ¹H et ¹³C sont corrélés aux propriétés physiques et structurales de ces conducteurs. A température ambiante la dimensionnalité effective a été étudiée par RMN des protons. Nous observons un passage d'un régime bidimensionnel vers un régime unidimensionnel en fonction de l'échelle de temps de la mesure, qui est déterminé, par le champ magnétique. Les expériences RMN haute résolution solide du noyau ¹³C ont permis de résoudre tous les sites carbones individuels. Les différents sites montrent des importantes déviations à la loi de Korringa. A basse température la transition métal-isolant (onde de densité de spin) dans (TMTSF)₂PF₆ a été étudiée par RMN des protons en fonction de l'orientation et de la température pour des champs magnétiques au voisinage du champ de spin-flop. Le taux de relaxation spin-réseau montre une divergence à la transition qui est bien décrite par un couplage tridimensionnel avec des fluctuations critiques. Pour estimer l'influence des mouvements moléculaires sous le temps de relaxation spin-réseau des protons une étude de la rotation des groupements méthyles a été faite par RMN des protons entre 20 K et 300 K.