Abstract FR:

Cette etude presente l'elaboration d'un modele chimique adapte a la simulation numerique des processus rencontres dans la basse troposphere continentale, notamment de la chimie des photoxydants. Elle porte principalement sur la simplification des schemas cinetiques. L'approche developpee consiste a prendre pour reference un schema hautement detaille, gerant la degradation de douze especes primaires representatives. L'impact des condensations et la coherence des simplifications ont ete evalues par reference au schema detaille. Une description de la chimie atmospherique est tout d'abord presentee: formation de l'ozone, sensibilite du systeme a la concentration en nox, role central de la chimie des peroxyles. Puis l'elaboration du schema detaille de reference (657 reactions, 174 especes) est exposee et discutee en detail. Quatre etapes successives de condensation sont appliquees a ce schema: regroupement des radicaux peroxyles a travers le concept d'operateurs chimiques, perte de l'information sur la classe des radicaux peroxyles, regroupement des especes organiques secondaires sous des especes modele et, enfin, simplification sur de simples criteres cinetiques. Les tests effectues montrent que le modele simplifie (150 reactions, 71 especes) reste representatif pour le traitement de la plupart des situations rencontrees dans la basse troposphere continentale, les erreurs enregistrees pour les principales especes etant inferieures a 10% jusqu'a des concentrations de no de l'ordre de 50 ppt. La derniere partie presente l'elaboration d'un modele chimique operationnel pour l'etude de cas concrets. L'application des simplifications testees permet une gestion detaillee tres simple de chaque hydrocarbure primaire: une espece (l'hydrocarbure considere) et une reaction par type d'initiation. Cet aspect confere au mecanisme une grande souplesse, et permet de rapides adaptations d'une situation a l'autre