Abstract FR:

Pour caracteriser les systemes d'interet environnemental et energetique, il est necessaire d'avoir des informations sur leurs proprietes thermodynamiques dans une large gamme de temperatures et de pressions. Tandis qu'un nombre considerable de donnees experimentales sont disponibles pour les substances courantes autour de 298 k, il existe moins d'informations aux conditions sub- et super-ambiantes. Ceci est du au fait que les appareillages disponibles commercialement ne sont pas adaptes pour le travail aux conditions eloignees de l'ambiante. Pour cette raison il est necessaire de developper dans les laboratoires de recherche des instruments specialises qui serviront a la determination des proprietes thermodynamiques dans des conditions moins courantes et pour des systemes specifiques. Le but de ce travail etait la construction de deux instruments specifiques : a. Une unite a ecoulement pour mesurer les chaleurs de melange ou de reaction des systemes binaires aux temperatures subambiantes et b. Un appareillage pour determiner les pressions de vapeur et de sublimation des substances a point d'ebullition eleve dans une gamme de temperatures etendue. L'unite de melange a ete adaptee au calorimetre setaram bt2. 15d pour lequel nous avons developpe un nouveau systeme de refroidissement utilisant a la place d'azote un cryostat avec un liquide frigorifique. Cet ensemble permet de mesurer les chaleurs de melange des systemes binaires liquide-liquide ou liquide-gaz entre 213 et 373 k, aux pressions allant jusqu'au 40 mpa. Les resultats de mesures pour de nombreux systemes tests ont demontre la fiabilite de cette nouvelle technique (precision de 3% en h m i x). Un appareillage statique est place dans une enceinte thermostatee et permet de mesurer avec une bonne precision les pressions de vapeur de solides et de liquides aux temperatures entre 220 et 570 k, pour des pressions allant de 0. 1 a 1. 4. 10 6 pa. Un manometre differentiel mks de precision est utilise pour la detection des faibles pressions. Des nouvelles mesures pour un groupe de six chlorobenzenes ont ete effectuees dans une gamme de temperatures entre 256 et 452 k correspondant a des pressions de vapeur de 0. 4 pa a 90 kpa.