Abstract FR:

Nous adaptons un modele de capture adiabatique interessant les collisions reactives du domaine astrochimique, developpe a l'origine pour les systemes reactifs ion-molecule dont seuls les degres de liberte de rotation sont mis en jeu, aux systemes a couche ouverte ou l'interaction spin-orbite doit egalement etre prise en compte. Dans le cas typique c#+(#2p)/hc1(#1), dont les surfaces born-oppenheimer sont connues, un developpement multipolaire du potentiel intermoleculaire, comprenant des termes qui couplent les moments cinetiques rotationnel et electronique, est utilise pour decrire l'interaction electrostatique ion-molecule a l'exterieur de la region chimique. L'etude detaillee des energies adiabatiques electroniques-rotationnelles issues de la diagonalisation du hamiltonien electrostatique, revele que des transitions non-adiabatiques peuvent avoir lieu dans la region intermediaire 8 < r < 12 ua. Cette propriete a une importance considerable pour les systemes c#+/molecule dans le calcul de sections efficaces ou constantes de vitesse avec etat initial selectionne, considerant que les surfaces electroniques ne sont pas toutes reactives. Dans le cas d'une distribution thermale des etats de structure fine, la constante de vitesse moyennee k(t) (sur tous les etats initiaux) montre une dependance en temperature differente du cas ou la structure fine est negligee. La comparaison de la fonction theorique k(t) avec des valeurs experimentales dans le cas des systemes c#+/hcn et c#+/hc1 indique que a tres courte distance (r < 7 ua), les transitions electroniques non-adiabatiques doivent jouer un role important dans la dynamique de collision, dependant de la nature de la molecule consideree. Il est analytiquement demontre que les modeles de capture accsa et sacm, que l'on prenait jusqu'a present pour des theories differentes, sont en realite identiques