Abstract FR:

Ce travail contribue a l'etude des gels polymeres complexes. Deux types de reseaux macromoleculaires sont consideres. Le premier est un ensemble de copolymeres statistiques styrene-butadiene reticules par du butadiene au cours d'une polymerisation en emulsion. Le taux de gel et le gonflement maximum sont les variables thermodynamiques choisies pour caracteriser les systemes. L'etude en solvant et les mesures de relaxation magnetique nucleaire (rmn) montrent que les echantillons ont des structures statistiques similaires. La rmn permet egalement de voir l'influence des extractibles: la variation en fonction de la temperature est representee par une loi de volume libre pour les echantillons en bain de reaction et par une loi d'arrhenius pour les vulcanisats secs. Pour les plus faibles taux de gel, la rmn permet de distinguer les series obtenues avec des agents de transfert differents. Le deuxieme est un reseau a nuds siloxane obtenu par l'hydrosilylation de polyoxyethylene diallyle de masse 2000 par du dichloromethylsilane. Des experiences de diffusion realisees dans une solution d'acetonitrile saturee en perchlorate de lithium sur ce type de reseau, ainsi que sur des reseaux a nuds urethane et sur des reseaux a nuds urethane-siloxane, montrent l'importance de la nature chimique du nud de reseau. Elles permettent egalement de verifier que la diffusion suit les lois de fick. L'etude des proprietes de transport du reseau a nuds siloxane, et plus particulierement de la conductivite ionique, permet de proposer un mecanisme d'ionisation du sel