Abstract FR:

Ce travail concerne l'etude des proprietes des solutions de polyacrylonitrile (pan) et des copolymeres d'acrylonitrile et de methallylsulfonate de sodium observees a l'equilibre ou hors equilibre thermodynamique. Utilisees dans la fabrication de membranes de dialyse renale, ces solutions ont ete explorees par rmn a une echelle d'espace caracteristique des processus physiques (cristallisation, demixtion) responsable des proprietes de permeabilite de ces membranes. Le pan et son copolymere presentent en solution un diagramme de phases typiques d'un polymere semi-cristallin; les conditions d'etablissement de la transition de phase solide-liquide et de la transition liquide-liquide ont ete precisees pour des solutions en solvant binaire dmf-eau equimolaire. La presence de charges ioniques sur la chaine polymere provoque un elargissement du domaine de la demixtion; cet effet a ete modelise dans le cadre de description des solutions proposees par flory. La cinetique de mise en ordre de ces polymeres en solution peut etre decrite comme un processus gouverne par une nucleation heterogene et sporadique, sans etape de croissance; cette cristallisation conduit a la formation de domaines ordonnes dont la taille moyenne a ete evaluee a l'aide de donnees thermodynamiques. Les membranes de dialyse renale realisees a partir de ces solutions peuvent etre decrites comme des gels physiques composes de domaines ordonnes interconnectes par des chaines polymeres a l'etat amorphe. La presence de ces domaines gouverne les proprietes de permeabilite et de selectivite de ces membranes