Abstract FR:

Ce memoire de these presente les resultats de quatre etudes cinetiques de reactions d'interet atmospherique relatives a l'oxydation d'hydrocarbures gazeux ou du sulfure de dimethyle (dms). La reaction des radicaux peroxyles, c#2h#5o#2, avec no, ainsi que la reaction c#2h#5o + no qui lui est associee dans les conditions des experiences, ont ete etudiees afin de valider la methode experimentale. La reaction c#2h#5o#2 + no contribue a la conversion no / no#2 et donc a la formation d'ozone en atmosphere continentale riche en no#x. La seconde etude concerne la reaction c#2h#5o#2 + no#3 (et sa reaction associee c#2h#5o + no#3), consideree comme modele de l'etape ro#2 + no#3 d'un mecanisme en chaine propose pour l'oxydation atmospherique nocturne des composes organiques volatils (covs, dont les hydrocarbures), initiee par le radical no#3. La troisieme etude est relative a la decomposition thermique et la reaction avec no#2 du radical ch#3so#2, intermediaire de l'oxydation atmospherique du dms. Ces deux reactions peuvent controler la distribution des produits d'oxydation du dms, dont depend sa capacite a produire des aerosols, ces derniers pouvant avoir un impact climatique. La derniere etude concerne la reaction du thioformate de methyle (ch#3scho) avec oh, ch#3scho etant un produit intermediaire possible de l'oxydation atmospherique du dms. Ces quatre etudes ont ete effectuees en reacteur a ecoulement a basse pression ( 1 torr) et a 298 k. L'analyse cinetique dans les trois premieres etudes a ete faite par fluorescence induite par laser (fil) et spectrometrie de masse, avec suivi par fil du radical c#2h#5o (reactions c#2h#5o / c#2h#5o#2 + no et no#3) ou du radical ch#3o et so#2 (reactions de ch#3so#2). Les constantes de vitesse des reactions ont ete obtenues par simulation numerique des cinetiques. Pour la reaction ch#3scho + oh, la constante de vitesse a ete determinee par suivi des cinetiques du radical oh par resonance paramagnetique electronique (rpe). Les resultats obtenus (constantes de vitesse et mecanismes) contribuent a une meilleure connaissance des mecanismes d'oxydation atmospherique des hydrocarbures et du dms