Abstract FR:

Ce travail s'inscrit dans le cadre de la metrologie des emetteurs alpha u, th, pu et am dans des matrices complexes de l'environnement tels que les sols et sediments. La metrologie par spectrometrie a scintillation liquide associee aux extractions liquide-liquide permet de reduire les phenomenes parasites, notamment l'attenuation de la lumiere (quenching) se traduisant par une perte de resolution en energie. Le choix des molecules extractantes est cependant assez limite ; l'oxyde de trioctylphosphine (topo) et l'acide bis-2-ethylhexylphosphorique (hdehp) sont les plus utilisees. Celles-ci possedent des valeurs de coefficients de distribution elevees pour les actinides mais des faibles selectivites de separation, notamment entre les actinides pu(iv) et th(iv). Nous avons donc etudie un monoamide, le n,n-diethyldodecanamide (deda) pour ameliorer cette separation. Les proprietes en scintillation liquide de phases organiques de topo, hdehp et de deda ont ete comparees. L'extraction des actinides a partir de milieux aqueux acides concentres s'accompagne parfois d'un transfert d'acide en phase organique influencant le niveau de quenching, suivant sa nature et sa concentration en milieu organique. Ce quenching augmente suivant l'ordre hdehp, topo, deda ; il est d'autant plus prononce que la concentration de l'acide nitrique dans le systeme d'extraction est elevee. Nous avons etudie l'extraction de l'uranium, du thorium, du plutonium, et de l'americium a partir de milieux aqueux d'acides nitrique et chlorhydrique concentres, pour les trois extractants. La modelisation physico-chimique de l'extraction des acides par le topo et le deda, ainsi que celles des nitrates de thorium et d'uranium dans le cas du deda a ete abordee. L'ensemble de ces resultats nous a permis d'etablir un protocole de separation des actinides par extraction liquide-liquide a partir des lixiviats de sols en milieu acide nitrique, la metrologie de ces emetteurs etant effectuee par scintillation liquide.