Abstract FR:

La compréhension d'une réaction chimique exige une connaissance de la structure des produits transitoires qui apparaissent puis disparaissent au cours des réactions, dont la plupart a lieu en phase liquide. Le travail se situe dans le cadre d'un programme de recherche qui a pour objectif la diffraction de rayon X résolue en temps en vue d'une caractérisation directe d'intermédiaires réactionnels crées par excitation laser. La réaction de photodissociation réversible HgI2->Hgl+I dans le méthanol est utilisée comme exemple. Notre étude a permis d'identifier clairement un changement du signal de diffraction induit par l'impulsion laser. L'analyse de ce signal indique qu'il ne peut pas être expliqué par la simple réaction écrite ci-dessus. Le résultat le plus important de notre étude est de démontrer les possibilités et limites de cette technique et d'indiquer des voies pour dépasser ces limites dans des expériences à venir. L'étude de systèmes où le transfert de proton est symétrique, ou presque, est particulèrement intéressante. En effet, quand la différence d'énergie entre différentes positions de protons dépasse l'énergie thermique de façon significative, les protons deviennent localisés et la dynamique de transfert de proton est gelée. Dans le tautomère enolique de l'acétylacétone, trois mouvements de grande amplitude, transfert de proton et la rotation des deux groupes méthyle, sont couplés. L'objectif de ce travail est de mieux comprendre les dynamiques complexes dans cette molécule. Les températures des transitions de phase des échantillons protonés et deutérés ont été déterminées avec les méthodes de diffraction de neutrons et de diffusion Raman. Des calculs de dynamique moléculaire ont été confrontés aux spectres Raman et aux mesures de diffusion inélastique de neutrons. Des informations structurales dans les phases à haute et basse température ont été obtenues par diffraction de rayon X et de neutrons.