Abstract FR:

Le sujet de cette etude est la conversion ortho-para de l'hydrogene catalysee par des oxydes paramagnetiques et son objet est d'interpreter deux types de resultats experimentaux. Premierement la disparite des taux de conversion observee, en fonction des substrats oxydes et des ions de transition qui les impregnent, et en particulier l'efficacite de certains catalyseurs. Deuxiemement la sensibilite des taux de conversion a un champ magnetique applique. Un modele de complexe de surface est elabore. Celui-ci comprend les electrons et les noyaux, d'un ion de transition et d'une molecule d'hydrogene, plonges dans le potentiel cree par le reste de l'oxyde. L'etat electronique fondamental de ce complexe comprend les etats fondamentaux des especes separees, ainsi qu'un certain nombre d'etats a transfert de charges ion-molecule. Les etats electroniques de spin et d'orbite sont de plus melanges par l'interaction spin-orbite. La transition ortho-para de spin nucleaire s'effectue au travers des interactions hyperfines. La transition de rotation nucleaire est induite soit par une interaction de coulomb soit par une interaction hyperfine. Elle est de plus modulee par le couplage de la rotation avec le champ electrique de l'oxyde. Ce processus peut etre considerablement amplifie en presence de resonance entre les niveaux de rotation nucleaire et de structure fine electronique. Au voisinage de cette resonance, un champ magnetique applique peut deplacer le systeme vers un pic de conversion et produire une acceleration magnetique du processus. Les resultats experimentaux sont donc tout autant imputables a la preparation du substrat oxyde et de sa surface, qu'a la nature de l'ion de transition.