Abstract FR:

Dans le but de realiser un calcul de structure electronique pour un grand systeme, les seules methodes envisageables utilisent un hamiltonien effectif (methode de huckel). On construit un hamiltonien monoelectronique dont la fonction d'onde fournit une bonne approximation de la densite electronique, seule inconnue pour le calcul de l'energie (theoreme de kohn). Ses fonctions propres se developpent dans une base d'orbitales optimisees par un calcul de fragments diatomiques de liaison. La construction d'une orbitale de liaison a l'energie se calcule en deux etapes: calcul exact des termes a courte portee, calcul approche des termes a longue portee par une approche electrostatique. Par transferabilite de parametres orbitaux et energetiques de sous fragments dans le systeme complet, on cree une methode fiable et rapide (e#2ht) pour explorer des systemes inaccessibles par des techniques ab initio standards