Abstract FR:

La competition ou au contraire la cooperation de divers sites d'association d'un substrat sont etudiees dans deux systemes modeles. L'association intramoleculaire par liaison hydrogene est etudiee dans les beta-cetols. La coexistence des deux types de complexes de forte et de faible energie est modifiee par la substitution en beta du carbonyle en faveur du complexe le plus fort. La geometrie des deux complexes correspond a un carbonyle eclipse (complexe faible) ou bissecte (complexe fort). Les electrons n du carbonyle sont simultanement engages dans les deux complexes et le surcroit d'energie du complexe fort (conformere bissecte) provient d'une association plus importante avec les electrons pi du carbonyle. Les constantes prototropiques du pyridoxal isonicotinoyle hydrazone (pih) et ses derives sont determines. Les mesures cinetiques de la complexation de fe(ii) par ces siderophores montrent que la bicomplexation de fe(ii) s'effectue par une monocomplexation rapide suivie d'une seconde complexation lente. Les molecules comportant un noyau pyridoxal donnent des complexes plus stables