Abstract FR:

Nous avons etudie par diffraction des rayons x et par diffusion raman l'effet de la contraction des lanthanides sur la structure tetragonale de lnps#4 (groupe d'espace i4#1/acd, z=16). Tant que le rapport entre la longueur de la liaison (p-s) et le rayon ionique du lanthanide est inferieur a 2,4, le tetraedre ps#4 normalement rigide se deforme, puis pour des valeurs superieures les distorsions ne peuvent plus etre accommodees et l'empilement tetragonal devient instable. Ainsi l'orthothiophosphate de lutecium, le plus petit ion lanthanide, cristalline dans une structure monoclinique. Des reactions de lnps#4(ln=la,lu,sc) avec des solutions de metaux alcalins dans l'ammoniac liquide indiquent que l'insertion moleculaire intervient dans les lacunes des structures-hotes. Les mesures de susceptibilite magnetique ont mis en evidence dans quelques lnps#4 l'effet du champ cristallin et dans gdps#4 un ordre anti-ferromagnetique. A l'interieur d'une matrice lnps#4, la luminescence du tb#3#+ est faiblement affectee par une concentration d'extinction. Les mecanismes d'excitation pour l'emission du ce#3#+ sont aussi decrits. Enfin, deux thiophosphates d'europium eu#2p#2s#6 et eu#3(ps#4)#2 ont ete synthetises. Nous avons prepare et etudie par differentes techniques les solutions solides de eu#2p#2s#6 avec le ferro-electrique sn#2p#2s#6