Abstract FR:

Ce memoire presente une approche theorique pour decrire la structure electronique des moledules fortement polaires, comme les halogenure d'alcalino-terreux et les hydrures de gazes rares, et l'analyse des differentes interactions mises en jeu dans ces systemes, comme e#--core moleculaire interaction, interaction au sein de la meme serie, basee sur une methode de diffusion a plusieurs centres et combinant la theorie de la matrice-r non iterative aux voies propres et la theorie du defaut quantique a plusieurs voies (mqdt), cette approche s'est averee capable de decrire la totalite du spectre des etats lies, des etats les plus bas aux etats de rydberg tres excites, des molecules baf, caf et krh. L'etude simultanee des deux molecules baf et caf a montre que le caractere penetrant de l'orbitale atomique f dans le cas de l'ion ba#+ ne se manifeste pas dans le spectre moleculaire. Cependant il se manifeste par une resonance de forme due au saut brutale de la valeur du defaut quantique du niveau 4f. L'etude des series non-penetrantes des molecules baf et caf a presentee un bon test de la capacite de notre modele de prendre en compte les effets des interactions dipolaire et de polarisation de longue portee. Nous avons calcule les constantes de spin-orbite pour la plupart des etats des molecules baf et caf. L'etude de la probabilite de presence de l'electron de valence moleculaire a montre l'existance deux types de polarisation, directe et inverse, du nuage electronique. Cette approche presente un outil tres puissant pour l'etude des molecules fortement polaire et les complexes de van der waales. Son application aux molecules polyatomiques, comme hco,, est envisageable