Abstract FR:

La réduction sélective du 4-methyloxycarbonyl-2-thioxo-1,3-dithiole permet d'accéder à volonté soit à l'aldéhyde soit à l'alcool correspondant. De cet alcool on peut passer au sel de phosphonium dérivé qui, via des réactions de Wittig, peut conduire à de nouveaux analogues de TTF à grande extension spatiale avec de bons rendements. Divers dérivés fluorés en série TTF, symétriques et dissymétriques, dans lesquels le noyau TTF est substitué par un ou plusieurs groupements -ch#2f ou -s-(ch#2)#2-c#nf#2#n#+#1 (n = 6, 8), ont été synthétisés par couplage de dithiol-(thi)ones convenablement choisies. Dans ces réactions de couplage, il apparait souvent avantageux d'utiliser le tri-isopropyl-phosphite, au lieu des réactifs plus usuels (meo)#3p et (eto)#3p. La capacite du groupement -ch#2f à développer des liaisons hydrogène à l'état solide est mise en évidence par l'analyse structurale d'un de ces TTFS effectuée par diffraction de rayons X. Le pouvoir donneur- des nouveaux analogues de TTFS ainsi que leur aptitude à fournir des sels de cations radicaux ont été examinés par voltammétrie cyclique. Plusieurs sels de cations radicaux ont été isolés dans l'une et l'autre de ces familles d'analogues fluorés de TTFS, soit par électrocristallisation, soit par oxydation chimique. Dans ce domaine des matériaux organiques, la famille de dérivés substitués par des groupements -s-(ch#2)#2-c#nf#2#n#+#1 apparait actuellement la plus prometteuse : un sel à valence mixte d#2 pf#6 et des films de Landmuir-Blodgett de bonne qualité ont été obtenus à partir de l'un d'entre eux (d), et dans ce dernier cas le dopage à l'iode fournit un matériau conducteur.