Abstract FR:

On généralise l'action du monoacétal de l'ADCA sur diverses 1,2 dithiole-3-thiones pour aboutir finalement à des 2-(4,5 diformyl-2,3-dithiole-2-ylidene) éthanals ou éthanones. Après une étude des réactions de Wittig ou Wittig-Horner avec des phosphoranes ou anions phosphonates porteurs de la partie 1,3 dithiole-2-ylidene, les composes tricarbonyles précédents sont engagés pour synthétiser des analogues éthyléniques du TTF portant deux substituants 1,4-dithiafulven-6-yl. On étudie aussi la cyclisation intramoléculaire acidocatalysée intervenant pour ces composes. Une étude électrochimique par voltammetrie cyclique révèle le très bon caractère donneur d'électron ainsi que l'accès a des espèces mono- ou polyoxydées stables pour ces molécules. Un sel de cation radical de stichométrie 1/1 est obtenu par électrocristallisation d'un de ces analogues géants du TTF en présence de l'anion pf6. Le fort caractère bidimensionnel de ce sel confirme à nouveau que ces donneurs à grande extension spatiale et possédant de nombreux atomes de soufre doivent constituer de bons précurseurs de conducteurs organiques. Enfin nous décrivons l'utilisation de la voltammetrie cyclique en couche mince pour prédire la stichométrie des sels de cations radicaux pour des analogues du TTF et pour fixer les conditions opératoires propices à l'obtention de ces derniers par électrocristallisation. La synthèse du sel BEDT-TTF (pf6) (ch#2cl#2) 0. 5 par électrocristallisation a potentiel contrôle vient confirmer les prévisions précédentes.