Abstract FR:

Ce travail décrit deux aspects de la chimie des alpha-aminonitriles. La première partie concerne la réaction de Bruylants : la substitution du nitrile par un réactif de Grignard. Une proposition alternative du mécanisme de cette réaction, pour laquelle il est communément admis que l'espèce réactive intermédiaire est un iminium, a été formulée suite à des études par modélisation moléculaire ; ces travaux permettent d'envisager un mécanisme de substitution intramoléculaire d'un complexe aminonitrile-organométallique. Pour tester cette hypothèse, des alpha-aminonitriles chiraux non racémiques ont été préparés d'une façon originale et engagés dans des réactions de Bruylants. Les amines ainsi obtenues sont racémiques, ce qui valide l'hypothèse d'un iminium intermédiaire. La seconde partie rapporte la synthèse d'alpha-aminonitriles supportés à partir de la résine de Merrifield et des essais d'optimisation pour leur utilisation en tant d'équivalents d'anions acyles. La réaction de l'anion de l'alpha-aminonitrile supporté avec divers électrophiles suivie de réactions de rétro-Strecker ou de méthanolyse a permis l'obtention d'une petite bibliothèque de composés carbonylés