thesis

Nouveaux pi-donneurs géants dérivés du tetrathiafulvalène (TTF) : synthèse, étude électrochimique et oxydation en sels correspondants

Defense date:

Jan. 1, 1991

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Angers

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On optimise la préparation du tetraformyltetrathiafulvalène (TFTTF) et décrit celle de son analogue sélénié (TFTSF). Ils constituent des intermédiaires-clé pour la synthèse de dérivés variés du TTF et du TSF grâce à des quadruples fonctionnalisations de leurs groupements aldéhydes. Plusieurs dérivés ainsi obtenus peuvent constituer de bons précurseurs de conducteurs organiques après leur oxydation. Pour accroitre la dimensionnalité des matériaux correspondants, on définit puis prépare de nouveaux analogues géants du TTF, les bis et tetrakis(1,4-dithiafulven-6-yl)TTF pour lesquels la voltammétrie cyclique montre un bon pouvoir donneur et une bonne stabilité de leurs états mono ou polycationiques. Les sels correspondants sont obtenus par oxydation chimique ou électrochimique. La structure cristalline d'un sel de cation radical de stœchiométrie donneur anion-perchlorate 1:1 révèle un caractère bidimensionnel marque résultant de contacts intra et interchaines inédits, ce qui amène à conforter l'hypothèse que de tels nouveaux composés sont de bons précurseurs potentiels de conducteurs organiques. Finalement, on décrit une nouvelle méthode de préparation de composites originaux par broyage, à l'état solide, d'antagonistes redox organiques versus minéraux.