Abstract FR:

On améliore la préparation de l'acetylenedicarbaldehyde (adca) et de son monodiethylacetal. Du second, on accède au 4-fluoro-2-butynal dont on confirme les propriétés électrophiles par interactions avec des diènes conjugues et la 1,2-ditiole-3-thione. Les analogues acétyléniques du tetrathiafulvalene (aattf), nommément les 2-butyne-1, 4-diylidenebis-2,2-(1,3-dithiole-4,5-disubstitues), sont préparés par réaction de Wittig (-horner) avec des phosphoranes ou des anions phosphonates permettant de greffer la portion dithioleylidene sur l'adca et son monoacétal. L'accès à ces aattf est très amélioré en partant des complexes du dicobalthexacarbonyle de ces alkynals : ceci facilite grandement les séparations chromatographiques et rend même possibles des réactions intermédiaires (par exemple, hydrolyse d'acétal), l'élimination finale du greffon organométallique étant réalisée par décomplexation à l'oxyde de triméthyl aminé. On confirme le caractère pi-donneur de ces aattf par voltammétrie cyclique et oxydation chimique : obtention de sels par interaction avec le tetracyanoquinodimethane (tcnq), le brome ou l'iode. La mauvaise réversibilité du premier stade d'oxydation empêche l'obtention de sels de cations-radicaux conducteurs par oxydation électrochimique.