Synthèse stéréosélective de diènes conjugués fonctionnels de stéréochimie E et E,E : application à la préparation de composés naturels
Institution:
Paris 11Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
This work describes a general and highly stereoselective method for the preparation of functionnalized E and E, E conjugated dienes starting from a tricyclic sulfone easily prepared. The flash thermolysis of the substrates, obtained by functionnalisation of this sulfone, generate, by a retro Diels-Alder reaction, the corresponding 2, 5-dihydrothiophenes l,l dioxides, which by SO₂ extrusion gives rise to α- or β-hydroxy-, α-acyl- or α-carboxyl-conjugated dienes. This process allows the obtention of E and E,E dienes with an excellent stereoisomeric purity, generally higher than 95%. The efficiency of this method is illustrated by natural products synthesis as insect sex pheromones and natural insecticides.
Abstract FR:
Cet exposé décrit une méthode générale et hautement stéréosélective d'accès aux diènes conjugués fonctionnels de stéréochimie E et E,E à partir d'une sulfone tricyclique aisément accessible. Après fonctionnalisation de celle-ci, le traitement thermique par thermolyse éclair permet d'engendrer, par réaction de rétro Diels-Alder, les dioxydes de dihydro-2,5 thiophènes correspondants, qui, par extrusion d'anhydride sulfureux, permettent d'accéder à des systèmes diéniques α-hydroxylés, β-hydroxylés, α-acylés et α-carboxylés. Ce procédé permet d'engendrer des diènes E et E, E de puretés stéréoisomériques généralement supérieures à 95%. L'efficacité de la méthodologie a pu être illustrée dans la synthèse de composés naturels tels que des phéromones sexuelles d'insectes et des insecticides naturels.