Abstract FR:

Une série d'éthers d'énols β-bromés chiraux de configuration contrôlée (Z) permettant d'accéder par échange halogène-métal aux β-lithioéthers d'énols correspondants a été préparée. Les réactions d'alkylation de ces derniers à l'aide de divers halogénures d'alkyle a permis de synthétiser de nombreux éthers d'énols chiraux substitués en β de configuration (Z). L'influence favorable du bromure de lithium et l'influence défavorable du pentane dans ces réactions ont été mises en évidence. Une réaction de couplage croisé catalysée par le palladium a conduit stéréospécifiquement aux 1-bornoxy-2-phényl-1-éthylène et au 1-bornoxy-héptène de configuration (Z). La condensation des lithioéthers d'énols chiraux sur des chlorures d'acides des aldéhydes et des cétones a conduit respectivement à des cétones α, β-éthyléniques chirales avec inversion de configuration de la double liaison et à des γ-hydroxyéthers d'énols diastéréoisomériquement enrichis. A partir de l'un d'entre eux, nous avons préparé un α-hydroxyaldéhyde optiquement enrichi via son ozonolyse. L'hydrolyse acide du produit de condensation du 1-lithio-2-bornoxy éthylène sur la 4-tert-butylcyclohexanone a permis quant à elle d'accéder aux 4-tert-butylcyclohexylidène acétaldéhydes (R) et (S) énantiomériquement enrichis.