Synthèse et réactivité des dérivés carbonylés α,β insaturés fonctionnels
Institution:
Cergy-PontoiseDisciplines:
Directors:
Abstract EN:
In the first chapter of this work, we treat the preparation of α,ß-unsaturated ketones α-functional starting from the ß-diketones. The allyl ketones appeared a good acceptors of Michael, their condensation with nitroalkanes leads to the γ-nitroketones. The transformation of the derivatives nitrated into their carbonyl counterparts via the conversion of Nef gives of new family of 1,4-diketones α-functional. We show that these γ-diketones can be converted into cyclopentenones variously substituted. In the second part of this work, we studied the reactivity electrophile few ketones α,ß-unsaturated functional opposite with respect to primary excess of amine in methanol. This led to the formation of lactams functional. The final chapter is devoted to the development a general method of preparation of aldehydes α,β-unsaturated α-alkylated of configuration E by means of imines bisilylées.
Abstract FR:
Dans le premier chapitre de ce travail, nous traitons la préparation des cétones α,ß-insaturés α-fonctionnelles à partir des ß-dicétones. Les cétones allyliques se sont révélées de bons accepteurs de Michael, leur condensation avec des nitroalcanes conduit aux γ-nitrocétones. La transformation des dérivés nitrés en leurs homologues carbonylés via la conversion de Nef donne une nouvelle famille de 1,4-dicétones α-fonctionnelles. Nous montrons que ces γ-dicétones peuvent être converties en cyclopenténones diversement substitués. Dans la deuxième partie de ce travail, nous avons étudié la réactivité électrophile de quelques cétones α,β-insaturés fonctionnelles vis-à-vis d’excès d’amine primaire dans le méthanol. Ceci a conduit à la formation des lactames fonctionnels. Le dernier chapitre est consacré à la mise au point d’une méthode générale de préparation d’aldéhydes α,β-insaturés α-alkylés de configuration E au moyen d’imines bisilylées.