Synthèse et caractérisation des premiers phosphametallocènes à 19 et à 20 electrons de valence
Institution:
Palaiseau, Ecole polytechniqueDisciplines:
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Cette thèse, décrivant la synthèse de phosphamétallocènes "sandwich" excédentaires en électrons, est divisée en 5 chapitres. Le premier chapitre est un rappel bibliographique et traîte, sur des bases théoriques, la relation phospholyle-cyclopentadiényle. Le deuxième chapitre décrit la synthèse et la caractérisation de nouveaux complexes h5- phospholyle des éléments lourds [M(PC4tBu2H2)n] (M= Ge, Sn, Pb, n=2; M = In, n=l) et leur utilisation dans des réactions de transfert de cycle phospholyle sur [M(cod)Cl]2 (M= Rh, Ir). Le troisième chapitre couvre l'accès aux dérivés " sandwich " diamagnétiques à 18 électrons de valence du groupe cobalt ([ML(PC4R2H2)]+; M= Co, Rh, Ir; R= tBu, Ph; L = Cp* ou {PC4R2H2}) et la coordination de ces complexes au centre Pt(II). Le quatrième chapitre décrit la synthèse et la caractérisation par études RMN, Rayons X, photoélectrons, et calculs DFT de nouveaux phosphamétallocènes paramagnétiques dont les phosphacobaltocènes, les phosphanickelocènes, et les sels de phosphanickelocénium. La conclusion expose les applications potentielles de ces nouveaux composés.