Abstract FR:

A l'instar des fibres de carbone, s. Yajima a montre des 1975 que l'on pouvait preparer du carbone de silicium par pyrolyse d'un precurseur organosisilicie filable denomme polycarbosilane resultant de la transformation thermique a 470c du polydimethylsilane. Afin de s'affranchir des problemes inherents a cette approche (oxygenation du precurseur, meconnaissance de sa structure. . . ) nous avons propose plusieurs solutions en nous attachant a mieux comprendre les processus mis en j eu lors du passage entre l'etat organique et mineral. Ainsi, nous avons montre que des modifications judicieuses du polydimethylsilane permettait d'acceder dans des conditions plus douces a une ceramique moins oxygenee et moins cristallisee a 1400c que celle de yajima. Par ailleurs, nous avons explore quelques voies originales s'appuyant sur la synthese directe d'un polycarbosilane ou la reticulation de polymeres silicies peu condenses. Parallelement, nous avons prepare des polycarbosilanes modeles bien definis dans le but de mettre en evidence les relations existant entre d'une part, structure et composition du precurseur et d'autre part, nature et proprietes de la ceramique finale. De plus, certains de ces polymeres ont donne lieu a des etudes configurationelles originales par rmn multinoyaux. Enfin, nous avons etabli que l'obtention d'un polycarbosilane solide et ramifie a partir du polydimethylsilane resultait d'une competition au niveau des unites disilylmethylenes apparues entre une depolymerisation par clivages homolytiques et des couplages entre chaines radicalaires. De meme, la voie catalytique decrite par yajima procederait d'une assistance a la coupure des liaisons silicium-carbone par une complexation initiale du catalyseur de type acide de lewis