Abstract FR:

La méthodologie du laboratoire utilisant la réaction en cascade de déprotection-décarboxylation-tautomérisation énantiosélective d'espèces énoliques à partir de β-cétoesters de benzyle racémiques a permis de préparer des cétones cycliques. L'extension aux méthylchroman-4-ones nous a conduit à développer une nouvelle voie de synthèse de ces substrats utilisant des produits simples, et faisant intervenir deux étapes clés, une substitution d'acétates allyliques par des phénols et une cyclisation électrophile aromatique. Lors de l'étude de la réaction de déprotection-décarboxylation-tautomérisation d'esters de benzyle dérivés de 3-méthylchroman-4-ones, il a été mis en évidence l'influence de la nature du palladium et des substituants du groupement aromatique. Cette récation a également été appliquée sur des β-cétoesters de benzyle linéaires. Leur comportement s'est avéré différent de celui des cétones cycliques. La présence d'un groupement aromatique sur le carbone prochiral est primordiale alors que la nature du substituant sur le groupement carbonyle a peu d'influence sur l'énantiosélectivité. Cette méthodologie a permis la synthèse d'acides 2-arylpropioniques optiquement actifs. Des modèles permettant d'expliquer les interactions responsables de l'énantiosélectivités sont discutés.