thesis

Nouvelles synthèses et applications des acylsilanes en séries glucidique et organofluorée

Defense date:

Jan. 1, 2003

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Institution:

Reims

Disciplines:

Organic chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

This report deals with reactivity of hemifluorinated enones prepared from aliphatic, aromatic and sugars derivated acylsilanes which can undergo during a nucleophilic addition a Brook rearrangement (migration of silicon from carbon towards oxygen). The reaction of a perfluorinated organometallic and a acylsilane allows the synthesis of hemifluorinated enones. Enones were used for the preparation of b-énaminones, polyfluorinated heterocycles, and like dienophiles in Diels-Alder reactions, a basic treatment allowing the aromatization of the fluorinated adducts.

Abstract FR:

Ce mémoire traite de la réactivité d'énones hémifluorées préparées à partir d'acylsilanes aliphatiques, aromatiques et dérivés de sucres. Ces derniers se distinguent des cétones par leur capacité à subir lors d'une addition nucléophile un réarrangement de Brook (migration du silicium du carbone vers l'oxygène). L'addition d'un organométallique perfluoré sur un acylsilane a donc permis la synthèse de ces énones. Elles ont été utilisées pour préparer des b-énaminones, ligands du palladium, des hétérocycles azotés polyfluorés gréffés sur un sucre, et mises en jeu comme diènophiles dans des réactions de Diels-Alder, un traitement basique permettant l'aromatisation des adduits fluorés.