thesis

Proprietes spectroscopiques et transfert de charge intramoleculaire (tict) dans les ions 5,6,8,9-tetrahydrodibenzo (c,h) xanthylium

Defense date:

Jan. 1, 1992

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Institution:

Paris 6

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Abstract FR:

Le present travail presente les resultats de l'etude de la dualite de fluorescence des ions de type pyrylium a structure bloquee, les tetrahydro-dibenzo (c,h) xanthylium substitues en position 7 par un noyau anisyle: mesure des rendements quantiques de fluorescence et des durees de vie des etats emissifs correspondants dans differents solvants et a des temperatures variables. Le caractere fortement polaire de l'espece emettant aux grandes longueurs d'onde a ete mis en evidence par solvatochromie et son moment dipolaire a ete evalue par rapport a celui de l'etat fondamental. Par ailleurs, l'etude de la variation des rendements quantiques de fluorescence et des durees de vie en fonction de la temperature du 7-(para-anisyl) tetrahydrodibenzo (c,h) xanthylium a permis de proposer un modele cinetique pour expliquer son comportement a l'etat excite. La fluorescence a grande longueur d'onde provient de deux etats excites, l'un plan, de charge delocalisee, resultant d'une rotation de 90 de l'anisyle en 7, et l'autre tordu, de type tict, de geometrie identique a celle de l'etat fondamental (pour lequel le groupement anisyle est orthogonal au noyau dibenzoxanthylium). L'emission a courte longueur d'onde provient de l'etat de franck-condon. Pour les deux isomeres positionnels, le 7-ortho et le 7-meta-anisyl-dibenzo xanthylium en solution dans le dichloromethane, un equilibre dynamique entre les etats fluorescents a ete mis en evidence