Abstract FR:

Dans une première partie, nous avons développé une méthode systématique permettant la détermination des propriétés locales des potentiels effectifs adaptés à la description des interactions entre un cœur ionique et un électron. Cette analyse est basée sur l'interprétation du spectre expérimental en terme de brisure de symétrie. Pour chaque atome, ceci permet de déterminer des conditions locales strictes sur le potentiel effectif inconnu. Par ailleurs, cette méthode conduit à utiliser les aspects supersymétriques du problème hamiltonien et permet de montrer qu'un modèle à potentiel central contenant des états de cœur peut être transformé en une autre représentation utilisant un potentiel non local sans état virtuel. Nous avons appliqué cette méthode à la détermination des potentiels effectifs décrivant respectivement l'ion Ba⁺ (excitation de l'électron 6s) et l'ion Na⁺ (excitation d'un électron 2p). Puis nous avons déterminé les spectres des deux atomes Ba et Na par une méthode d'interaction de configurations. La qualité des résultats obtenus nous a permis de vérifier la validité de notre méthode et de prédire les énergies des états bi excités. Dans une deuxième partie, nous nous sommes Intéressés à la modélisation de l'ion moléculaire Ba2³+ Nous avons développé un formalisme général du problème monoélectronique moléculaire qui permet de séparer explicitement les termes de polarisation, des termes de liaison grâce à l'emploi d'opérateurs de translation. L'expression analytique des deux processus énergétiques permet de traiter de façon claire toutes les approximations du modèle. Nous avons testé notre méthode sur l'ion Na 2 pour lequel existent des résultats expérimentaux. Nous donnons les courbes de potentiel adiabatique prévues pour l'ion Ba2³+