Resonance magnetique nucleaire du cobalt 59 et du ruthenium 99 dans des clusters tetraedriques et quelques composes modeles
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
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Abstract FR:
Le but de cette these est de montrer l'interet que peut avoir la rmn de noyaux quadrupolaires comme le cobalt 59 et le ruthenium 99 dans l'etude de systemes tels que les clusters heterometalliques. La premiere partie de ce travail est consacree a la rmn du cobalt 59. Dans un premier temps, a l'aide des deplacements chimiques et des largeurs de raie nous etablissons des regles structurales simples. Par la suite, des mesures de relaxation nous ont permis de decrire le mouvement moleculaire en solution. Il a ainsi ete etabli que de tels systemes pouvaient etre assimiles a des spheres placees dans un milieu visqueux. Ce modele a ete confirme par une etude faite a differentes temperatures, qui a egalement permis de verifier l'existence d'un seul temps de correlation. Dans la seconde partie du manuscrit, nous nous sommes interesses a la rmn du ruthenium 99. Ce noyau reste difficile a observer en raison d'une faible sensibilite et d'une frequence de resonance tres basse. Nous avons neanmoins pu obtenir un signal sur quelques clusters, et a l'aide des resultats precedemment obtenus en cobalt 59, nous avons pu calculer le gradient de champ electrique sur le ruthenium. Par la suite, les artefacts dus a la resonance acoustique de sonde nous ont empeche d'observer les raies de ce noyau. C'est pourquoi, afin d'ameliorer la qualite de ces signaux nous avons teste differentes sequences d'impulsion sur deux types de sondes. Enfin, des essais ont ete realises a l'aide de methodes de reconstruction spectrale telles que l'entropie maximum et la prediction lineaire