Abstract FR:

Ce travail est consacre a l'etude de la reactivite d'anions de nitrosucres dans des reactions de transfert monoelectronique et a la synthese de nouveaux precurseurs de c-glycosides et sucres c-branches. L'etude mecanistique de la reaction de c-alkylation entre l'anion, captodatif, du 1-deoxy-2,3:5,6-di-o-isopropylidene-1-nitro--d-mannofuranose et le chlorure de para-nitrobenzyle a permis de conclure a un mecanisme de substitution radicalaire-nucleophile unimoleculaire (s#r#n1). La reaction a ete etendue a divers substrats alkylants reductibles, de types heterocyclique ou quinonique, de structure analogue a celles de nombreux produits biologiquement actifs. Elle a permis, de facon totalement diastereoselective, l'obtention de produits de c-alkylation en position 1 du sucre, qui evoluent generalement par elimination d'acide nitreux pour former des alcenes trisubstitues. Une reaction de cine-substitution entre le dimetridazole et l'anion du 1-deoxy-2,3:5,6-di-o-isopropylidene-1-nitro--d-mannofuranose a permis l'obtention d'un precurseur de c-nucleoside. La reaction de cet anion avec un compose dinitro vicinaux a conduit, elle, a un alcene tetrasubstitue par elimination des deux groupes nitro. Enfin, la reaction entre l'anion, captodatif par vinylogie, du 4,6-o-benzylidene-3-deoxy-3-nitro-d-glucal et le chlorure de para-nitrobenzyle a montre que la c-alkylation se produit de facon regio et diastereoselective sur le carbone qui porte le groupe nitro, et ce, avec d'excellents rendements