thesis

Réactions de couplage en liquide ionique : synthèse peptidique et couplage carbone-phosphore

Defense date:

Jan. 1, 2006

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Institution:

Rouen

Disciplines:

Organic chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

First, we performed peptide coupling reaction of quaternary amino acids. Similar yields as obtained in organic solvents were obtained in this new medium. The products are cleanly obtained after simple extraction. This approach unpublished before our work was applied to the synthesis of di, tetra, octa and cyclopeptides. Coupling without protection was also tested but without success. Second, we perfomed palladium catalysed carbon-phosphorus cross coupling reaction between phosphine borane complexes and aryl iodides in various ionic liquids. An easy extraction of the crude product and a catalyst recycling (3 cycles) were possible in the new medium. To improve the recycling a new ligand having a cationic moiety was prepared. Associated to palladium, this ligand showed a high catalytic activity for carbon-phosphorus cross coupling reaction allowing an efficient recycling of catalyst (6 cycles).

Abstract FR:

Dans un premier temps, nous avons réalisé le couplage peptidique d’acides aminés quaternaires avec des rendements identiques à ceux obtenus en solvants organiques. Les produits sont obtenus avec un grand degré de pureté après une simple extraction. Cette approche inédite avant nos travaux a été appliquée à la synthèse de di, tétra, octa et cyclopeptidiques. Des couplages sans protection ont également été tentés mais sans succès. Dans une seconde partie, nous avons étudié la réaction de couplage carbone-phosphore pallado-catalysée entre des phosphines boranes et des iodures d’aryles en liquide ionique. Le recyclage du catalyseur n’étant pas optimal, nous avons ensuite synthétisé un ligand phosphoré comportant une structure de type imidazolium qui pourra être mieux ancré dans le liquide ionique. Ce nouveau ligand associé au palladium a montré une bonne activité catalytique. Le recyclage est meilleur avec ce catalyseur dans le liquide ionique : il a été réutilisé jusqu’à six fois.