Abstract FR:

Cette these a pour objectif de montrer l'apport d'une nouvelle methode pour le traitement de la dynamique de systemes composes d'un atome leger et de deux atomes lourds. La dynamique est abordee a partir d'une separation inedite de type born-oppenheimer entre le mouvement du noyau leger et celui des noyaux lourds. La methode est appliquee au systeme i#2h, et a l'etude de la collision reactive ou l'atome h est echange entre les deux atomes i. Le mouvement du noyau h est decrit par des fonctions hydrogeniques pour des positions fixes des noyaux i. Ceci fournit des courbes adiabatiques d'energie potentielle et des couplages qui regissent le mouvement des noyaux i, lequel est traite dans une seconde etape. La construction d'etats quasi-diabatiques u-g est fondee sur la reconnaissance des etats associes a une forte localisation du noyau h entre les noyaux i. Ces derniers vont jouer un role preponderant dans l'echange de l'atome h: 1) les puits de potentiel qui leur sont associes supportent des etats quasi lies qui constituent les resonances de la dynamique reactionnelle, 2) les importantes differences d'energie u-g associees a ces etats donnent lieu a un second processus d'echange. Dans une base diabatique, ces hypotheses basees sur la representation quasi diabatique ont ete verifiees par un traitement 3d quantique de la collision a basse energie ou le couplage rotationnel est remplace par un equivalent semi-classique. Les sections efficaces convergees d'etat a etat montrent effectivement l'importance du niveau rotationnel de la molecule incidente ih et l'effet des resonances sur le processus d'echange de l'atome h. Ces sections efficaces constituent les premieres quantites observables calculees pour la collision reactive