Abstract FR:

L'oxydation des alcenes en acetates allyliques est un processus important permettant d'acceder rapidement a des composes potentiellement utilisables en synthese organique. Au cours d'une etude bibliographique, nous verrons que parmi les nombreux reactifs susceptibles de conduire a une telle transformation, l'emploi de sels de palladium constitue une methode de choix. De surcroit, l'utilisation d'un systeme reoxydant permet de mettre en oeuvre une quantite catalytique de palladium. Les acetates allyliques possedant un groupement phosphonyle etant des synthons tres utiles, nous avons decide d'etudier l'acetoxylation des phosphonates allyliques catalysee par l'acetate de palladium en presence du systeme reoxydant : benzoquinone-dioxyde de manganese-acide acetique. Cette reaction est regioselective et conduit majoritairement aux 3-acetoxy vinyl phosphonates de stereochimie e avec de bons rendements. Nous avons propose un mecanisme reactionnel impliquant un intermediaire (pi-allyl) palladium qui permet de rendre compte de la regioselectivite et de la stereoselectivite de cette reaction. Nous avons ensuite montre que l'acetoxylation de substrats phosphores allyliques chiraux conduit au melange scalemique des acetates attendus. Le meilleur resultat revele un exces diastereoisomerique de 50% lors de l'acetoxylation de l'oxyde de (tertiobutyl-phenyl-2-butenyl)-phosphine. Enfin, nous avons choisi d'etudier le comportement des 3-acetoxy vinyl phosphonates vis-a-vis de la substitution allylique catalysee par des complexes du palladium dans son etat d'oxydation zero. L'emploi du n-(diphenylmethylene) glycinate d'ethyle en tant que nucleophile dans cette reaction a permis de mettre au point une nouvelle methode de synthese de precurseurs d'acides amines comportant un groupement phosphore.