Abstract FR:

Nos travaux concernent la preparation de 13-aryl steroides a partir d'aryl-divinylcyclopentanes issus de la condensation du 1,8-bis(trimethylsilyl)-2,6-octadiene (bistro) sur des derives de l'acide 3-benzoyl-propanoique. Nos strategies de synthese mettent en jeu une reaction de diels-alder intramoleculaire impliquant un systeme o-quinodimethane, issu de l'ouverture thermique de benzocyclobutene. La premiere sequence reactionnelle conduit, en seulement cinq etapes a partir du butadiene, a des 13-aryl steroides avec des rendements globaux de 9% ou 19%. La modification de la nature de la chaine hydrocarbonee portant le groupement benzocyclobutene a permis d'acceder en sept etapes a trois 13-phenyl-1,3,5(10)-gonatrienes, avec un rendement global de 7% a partir du butadiene. L'un d'eux possede la stereochimie de jonction de cycles trans-anti-trans des steroides naturels. La transformation selective, par une reaction d'iodolactonisation, du groupement vinylique syn du precurseur divinylcyclopentane a permis d'acceder a un nouvel intermediaire clef vinylcyclopentanique. La thermolyse de ce dernier conduit, en treize etapes a partir du butadiene et avec un rendement global de 4%, majoritairement a deux epimeres de jonction de cycles trans-anti-trans