Spectroscopie de Fourier à haute résolution d’espèces instables diatomiques entre 2,5 et 25 micromètres : contribution théorique et expérimentale à la détermination de la fonction moment dipolaire : application à SH et OH
Institution:
Paris 11Disciplines:
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Abstract FR:
Ce travail a porte essentiellement sur l'analyse des intensites de transitions rotationnelles et rovibrationnelles de radicaux dans l'etat electronique fondamental doublet pi. Les spectres d'emission du radical sh ont mis en evidence un fort desequilibre dans les intensites relatives des transitions rovibrationnelles entre les branches p et r. L'analyse de ces intensites, en accord avec les calculs ab initio de la fonction moment dipolaire de sh, a permis d'expliquer cette perturbation qui est due a la forte interaction rotation-vibration dans cette molecule. Les spectres d'emission du radical oh ont ete enregistres a haute resolution par spectrometrie de fourier. Ils ont permis d'observer les transitions de rotation pure dans les niveaux vibrationnels v=0 et 1 et les transitions de la bande fondamentale et des trois premieres bandes chaudes de rotation-vibration. Par les mesures des intensites relatives de ces transitions et en utilisant la fonction d'interaction rotation-vibration, nous avons determine experimentalement la variation de la fonction moment dipolaire electrique autour de la position d'equilibre, ainsi que le moment de transition vibrationnel des deux bandes 1-0 et 2-1 de oh. Pour cela, il a ete necessaire de faire un developpement de cette fonction d'interaction dans lequel nous avons pris en compte les interactions dues aux moments de spin et orbital non nuls. La detection selective des especes de courte duree de vie par modulation de concentration a ete realisee pour la premiere fois en spectroscopie par transformation de fourier. Appliquee a un plasma de vapeur d'eau et d'oxygene, seules les raies des especes dans des etats de courte duree de vie ont ete observees (oh, oxygene atomique, h20 (bandes chaudes)). Ce resultat ouvre la voie a des etudes de cinetique