Abstract FR:

L'acide kainique est une pyrrolidine trisubstituee en position 2, 3 et 4, la stereochimie des substituants est trans au niveau des carbones 2 et 3, et cis au niveau des carbones 3 et 4. L'addition radicalaire de tsseph sur des 4-aza-1,6-dienes correctement fonctionnalises est une voie d'acces au squelette carbone de l'acide -kainique. Toutefois, l'elimination, via un selenoxyde, du groupe phenylselanyle n'est pas regioselective et ne permet pas l'acces au motif isopropenyle de l'acide kainique avec des rendements satisfaisants. Le rearrangement radicalaire des sulfones allyliques a permis en une etape la construction du squelette pyrrolidinique, l'introduction du substituant isopropenyle et le greffage d'une fonction sulfone precurseur de l'acide carboxylique. Bien que le controle soit total au niveau de la configuration relative des carbones 2 et 3 de la pyrrolidine, le controle de la stereochimie relatives des substituants en positions 3 et 4 n'est que partiel. La stereoselectivite des reactions de cyclisation peut toutefois etre augmentee par la quaternisation des amines dieniques. De plus une complexation de l'amine avec un acide de lewis permet aussi d'augmenter la diastereoselectivite dans le cas ou le carbone terminal de la double liaison est disubstitue. Une interpretation de ces resultats est donnee.