Etude comparee de reactions d'oxydation organique-metal, organique-supraconducteur et mineral-supraconducteur. Caracterisation des proprietes physiques des composites issus de ces reactions
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Grace a un fort pouvoir accepteur d'electrons, la molecule organique de tcnq (tetracynoquinodimethane) peut mettre en jeu une reaction de transfert de charge avec divers donneurs d'electron organiques ou mineraux. Dans ce travail nous nous interessons a l'interaction de tcnq sur le cuivre puis sur un supraconducteur a haute temperature critique tc (r=0) a base de cuivre (yba#2cu#3o#7#-#). Nous completons cette etude par l'etude de l'interaction de cuo sur yba#2cu#3o#7#-#, le monoxyde de cuivre etant susceptible de jouer un role analogue a celui de tcnq. Nous montrons que la reaction de transfert de charge entre tcnq et le cuivre se fait avec un rendement proche de 100% si la dimension moyenne des grains de cuivre est inferieure a 7m. Les composites formes possedent des proprietes electriques particulieres. Leurs caracteristiques i(v) en courant continu, a l'equilibre thermique, sont semblables a celles des thermistances. Ce pendant un phenomene d'hysteresis observable pour les fortes concentrations en cuivre. Ce comportement parait lie a la presence de tcnq#2#-. L'action de tcnq sur yba#2cu#3o#7#-# sous forme massive ou sous forme de couches minces provoque une augmentation de tc, de la densite du courant critique, ainsi qu'une diminution de la largeur de la transition. Cette action est plus marquee si le deficit en oxygene d est important. Tcnq grace a son fort pouvoir electrophile semble jouer un role comparable a celui de l'oxygene en agissant sur la valence moyenne du cuivre. L'action du cuo sur yba#2cu#3o#7#-# montre que l'adjonction de cuo en faible quantite ameliore les proprietes electriques dans l'etat normal et dans l'etat supraconducteur. Les meilleurs resultats sont obtenus pour un melange contenant 5% de cuo et 95% d'yba#2cu#3o#7#-# la presence de cuo semble optimiser le recuit et le taux d'oxygenation du supra-conducteur. Pour les fortes concentrations en cuo les melanges ont un comportement percolatif, dans l'etat normal et dans l'etat supraconducteur, decrit par le modele de la percolation continue ou swiss cheese model