Abstract FR:

Deux types d'isomerie conformationnelle ont ete etudies dans la classe des sels de pyridinium polysubstitues: l'isomerie conformationnelle cis/trans due a la rotation empechee autour des liaisons csp#2-csp#2(atropisomerie) dans les sels de polyalkyl-2,6-di-ortho-tolylpyridinium et les pyridine-n-oxydes correspondants, analogues des meta-terphenyles ; l'isomerie conformationnelle due a la rotation empechee d'un alkyle secondaire lie a l'azote autour des liaisons nsp#2-csp#3 dans les perchlorates de polyalkylpyridinium, illustrant l'effet d'engrenage. Les conformeres visibles a l'echelle de temps de la rmn ont ete identifies et caracterises completement a l'aide de la spectroscopie rmn (sous-spectre d'un groupement prochiral, spectres noe, apt, hetcor, coloc) et ses applications (addition d'additifs chiraux ou des reactifs de deplacement chimique), ainsi que par analyses de rayons x et chromatographie enantioselective. Des calculs de mecanique moleculaire ont ete utilises pour les comparer avec les resultats experimentaux. Pour les perchlorates de polyalkylpyridinium, l'equilibre conformationnel entre les minimums energetiques a ete utilise comme methode de mesure de la taille apparente des groupements alkyle